Судебнохимическое обнаружение пара-толуидина и мета-динитробензола

В практике работы судебнохимической лаборатории нам пришлось встретиться со случаями отравлений мета-динитробензолом и пара-толу- идином. Мы решили описать пути исследований, которыми воспользовались при открытии этих веществ, так как в доступной литературе методика изолирования их из биоматериала не описана (пара-толуидин) или отличается от примененной нами (мета-динитробензол).

Пара-толуидин — CH₃C₆H₄NH₂ — применяют при производстве красителей, бумаги для мух и т. д. Мета-динитробензол — C₆H₄(NО₂)₂ — встречается в качестве промежуточного вещества при производстве некоторых красителей (хризоидина, основного коричневого), при получении мета-фенилендиамина, мета-нитроанилина и др.

Пара-толуидин и мета-динитробензол являются метгемоглобинообразующими ядами. Отравления возможны при приеме внутрь, попадании через кожу, вдыхании паров и пыли. В судебномедицинской практике случаи отравления этими веществами редки. За несколько лет мы наблюдали лишь 2 подобных случая.

Гр-н К. случайно принял пара-толуидин. В тяжелом состоянии он был доставлен в больницу, где через 5 часов умер при явлениях асфиксии. При вскрытии трупа обнаружена картина отравления метгемоглобинобразующим ядом.

Ход исследования. Исследовали 200 г биоматериала (средняя проба из внутренних органов: желудка, тонкого и толстого кишечника, печени, почки, легкого и крови). Реакция пробы нейтральная. Среднюю пробу подщелачивали раствором едкого натра до ясно щелочной реакции, затем перегоняли с водяным паром. В 2 приемника было собрано соответственно 30 и 80 мл бесцветного, слабо опалесцирующего дистиллята; 10 мл первого и 30 мл второго дистиллята извлекали эфиром. Слитые вместе эфирные вытяжки после фильтрования испаряли в чашке и на часовом стекле.

С остатками проводили следующие реакции: 1) остаток в чашке обработали несколькими каплями 5% соляной кислоты, к смеси добавили 3 капли 5% раствора хлорного железа; при нагревании смеси возникло интенсивное буровато-красное окрашивание; 2) остаток на часовом стекле обработали несколькими каплями 10% соляной кислоты, к раствору добавили 2 капли 1 % раствора йода в 2% растворе йодида палия, затем ввели кристаллик сульфата натрия. Спустя некоторое время было замечено образование кристаллического осадка в виде оранжево-бурых табличек (осадок тождествен с полученным из заведомого пара-толуидина при соблюдении тех же условий).

Рабочий химического завода М. был обнаружен мертвым в своей квартире. Очевидцев смерти не было. При судебномедицинском исследовании установлена картина, позволяющая предполагать отравление метгемоглобинобразователем.

Ход исследования. Исследовали 150 f биоматериала (средняя проба из внутренних органов: желудка, печени, почки, селезенки, мозга, кишечника, легкого). Реакция пробы нейтральная. Среднюю пробу подкисляли виннокаменной кислотой и перегоняли с водяным паром. Дистиллят собирали в 3- приемника: первый содержал 3 мл 5% едкого натра—15 мл дистиллята; второй — 25 мл дистиллята; третий — 50 мл дистиллята. Дистиллят во втором и третьем приемнике имел желтоватый цвет. Около 35 мл каждого дистиллята извлекали эфиром; слитые вместе эфирные извлечения имели желто-зеленый цвет. Остаток после извлечения эфира кристаллический, кристаллы неправильной формы, длинные, пластинчатые, местами собраны в тонкие пучки — бесцветные и желтоватые. Реакция остатка: часть остатка растворяли в ацетоне, добавляли несколько капель 0,5 н. раствора едкого кали, при этом возникло синефнолетовое окрашивание.

Параллельно был поставлен холостой опыт с 0,3 г мета-динитро- бензола на 100 г средней пробы. При перегонке с водяным паром собранный дистиллят желто-зеленого цвета. Эфирное извлечение желто- зеленого цвета, осадок при испарении эфира кристаллический. Кристаллы неправильной формы, длинные, пластинчатые, местами собраны в тонкие пучки — бесцветные и желтоватые. Реакция остатка, растворенного в ацетоне, с раствором полунормального едкого кали — синефиолетовое окрашивание.

Выводы

1. Проведено изолирование пара-толуидина из биоматериала перегонкой с водяным паром в щелочной среде.
2. Наличие пара-толуидина в дистилляте доказывалось реакцией с хлорным железом в солянокислой среде и микрокристаллоскопической реакцией хлорида толуидина с раствором йода в йодиде калия и сульфатом натрия.
3. Описанный случай открытия мета-динитробензола в биоматериале свидетельствует о возможности изолирования его из биоматериала перегонкой с водяным паром с последующим доказательством его наличия по характерной кристаллической картине остатка, а также реакцией окрашивания с едким кали.