Применение газовой хроматографии при судебно-химическом исследовании технических нефтепродуктов

Технические нефтепродукты постоянно применяются в народном хозяйстве и быту. Они нередко оказываются предметом судебно-химического исследования в связи с отравлениями, происшествиями на транспорте и т. п.

Таблица 1

Хроматографические спектры бензинов

Продолжение

Обозначения: здесь и в табл. 2 + компонент присутствует; — компонент отсутствует.
Примечание. Время удерживания н-гептана составляет 2,3 мин.

Для их исследования широко используют метод газовой хроматографии (Н.И. Лулова и соавт.; М.С. Вигдергауз и В.В. Помазанов), позволяющий проводить полную расшифровку легких фракций углеводородов. Однако предложенные методики трудоемки и требуют длительного времени. Вместе с тем анализ при отравлении требует быстрого установления видовой принадлежности нефтепродуктов.

В своих работах Cadman и соавт. (1960), Schlunegger (1967) указывают, что для установления групповой принадлежности товарных нефтепродуктов достаточно выделить около 20 наиболее характерных хроматографических пиков.

Мы разработали методику, не требующую идентификации всех компонентов, а основанную на определении нефтепродуктов по методу «от-

печатка пальцев». Использовали газовый хроматограф «Цвет-1» с пламенно-ионизационным детектором. Лучшие результаты получены при применении следующих условий: колонка — 100X0,4 см, нержавеющая сталь; насадка — 5% эфира КХП (тризфир монохлорги дрина пентаэритрита и каприловой кислоты) на носителе марки ИНЗ-600 (фракция 0,25—0,5 мм); газ-носитель — водород, 30—40 см³/мин (можно использовать азот, гелий, аргон). Применение водорода вызвано возможностью использования для этих целей генератора марки СГС-2, что позволяет уменьшить количество баллонов со сжатыми газами в лаборатории. Температура колонки — 60° (для бензинов), 120° (для керосинов); объем пробы — 1—2 мкл; скорость ленты потенциометра — 600 мм/ч; детектор — пламенно-ионизационный; скорость потока водорода — 0,6—0,8 ати; скорость потока воздуха — 0,6 ати, входное сопротивление усилителя — 10⁷ Ом; шкала потенциометра — 1:1—1:30; продолжительность анализа — 15—30 мин.

Таблица 2

Хроматографические спектры керосинов

Продолжение

Примечание. Время удерживания ундекана составляет 5,1 мин.

Исследовали бензины (Б-70, А-66, А-72, А-76, галоша, экстракционный и уайт-спирит) и керосины (тракторный, осветительный и ТС-1). Полученные хроматограммы сравнивали по методу «отпечатка пальцев» с использованием относительных времен удерживания наиболее характерных компонентов, представленных в табл. 1 и 2.

Полученные результаты показали легкость выделения бензинов галоша и уайт-спирита, сильно отличающихся по температурным интервалам кипения. На рисунке представлена хроматограмма жидкости, извлеченной из содержимого желудка трупа. Относительные времена удерживания компонентов, выделенных на хроматограмме, и их соотношение хорошо совпадают с соответствующими характеристиками уайт-спирита.

Хроматограмма жидкости, извлеченой
из содержимого желудка (а), и
хроматограмма уайтспирита (б).

Различие в качественном составе других бензинов и керосинов не столь очевидно, поскольку входящие в них компоненты имеют близкие характеристики удерживания. В то же время наблюдается значительное различие в количественном соотношении компонентов.

При исследовании следов (в том числе и на одежде) эксперт часто сталкивается с измененными нефтепродуктами, что вызывается в первую очередь воздействием температуры, влияние которой предусмотреть невозможно. В связи с этим следует воздержаться от категорического утверждения о первоначальном виде нефтепродукта, а отражать в заключении, что он представляет в настоящее время.

В нашей практике встретился случай, когда по материалам уголовного дела был поставлен вопрос о дифференциации следов керосина и солярки. Газохроматографическое исследование экстракта показало соответствие состава исследуемого вещества тяжелому осветительному керосину (солярке), однако, как показали экспериментальные данные, не исключена возможность образования последнего из осветительного керосина.

Успешному выполнению подобного рода экспертиз способствует одновременное изъятие и правильное хранение вещественных доказательств (ограждение от воздействия температуры и влияния атмосферных факторов). Только соблюдение этих мер позволяет получить надежные результаты. Так, например, по делу об изнасиловании благодаря своевременному изъятию вещественных доказательств и правильному их хранению нам удалось установить однородность следов вещества на одежде пострадавшей и сиденье автомобиля. На одежде имелись многочисленные пятна, издающие запах бензина. Вещество пятен экстрагировали серным эфиром. После фильтрования раствора и отгонки эфира на водяной бане при 30° применили газо-жидкостную хроматографию. Вместе с тем мы не смогли дать категорический ответ, что следы на одежде оставлены веществом, извлеченным из сиденья, поскольку однородность не означает тождества.