Судебная химия и открытие профессиональных ядов

ПРЕДИСЛОВИЕ КО ВТОРОМУ ИЗДАНИЮ

Первое издание руководства «Судебная химия и открытие профессиональных ядов» использовалось по нескольким направлениям.

Прежде всего, оно служило пособием для фармацевтических вузов. Судебные химики обычно вербуются из среды фармацевтов с высшим образованием; но, помимо этого, все фармацевты как лица, которые должны быть хорошо знакомы с «ядами», могут привлекаться Советской властью (судом и органами дознания) в качестве экспертов; эти обстоятельства повели к введению в учебный план фармацевтических институтов судебной химии.

«Руководство» вошло в обиход судебно-химических лабораторий (как свидетельствуют обращения к автору руководства со стороны названных лабораторий об ускорении второго издания). Это принятие руководства большинством судебно-химических лабораторий показывает целесообразность применения его при преподавании судебной химии, так как преподавание должно подготовить студента для применения знаний в действительной жизни, не быть от нее оторванным.

«Руководство» служило пособием и в санитарных институтах для открытия «ядов». Наконец, лаборатории по охране труда, лаборатории новой отрасли аналитической химии — промышленно-санитарной химии, созданной в Советском Союзе, также пользовались нашим «Руководством».

Декрет советского правительства и партии о создании фармацевтических институтов явился мощным стимулом к появлению настоящего второго издания. Об ускорении издания нашего «Руководства» были вынесены также резолюции Всесоюзным совещанием судебно-медицинских экспертов и расширенной конференцией судебно-химического отделения Государственного научно-исследовательского института судебной медицины (15ноября 1938 г.) с участием представителей лабораторий судебно-медицинской экспертизы в Москве, лабораторий по промышленно-санитарной химии и кафедры судебной химии (Московский фармацевтический институт) На последнем совещании был внесен ряд предложений о введении во второе издание различных дополнений; предложения эти были учтены при подготовке к печати настоящего издания (насколько это позволило предоставленное число листов).

Десять лет, прошедшие со времени появления первого издания, потребовали введения в руководство многих добавлений, как, например, приложение микрохимии к судебной химии, разрабатываемое моими бывшими учениками и сотрудниками в Государственном научно-исследовательском институте судебной медицины (ГНИИСМ).

Глава «Определение ядовитых газов» целиком переработана в соответствии с теми успехами, которые имеет в нашей стране промышленно-санитарная химия.

Большую помощь мне оказали мои соработники в области судебной химии: проф. М.Д. Швайкова, которой принадлежат микрохимические исследования алкалоидов, и Е.Е. Рождественская (разработавшая микрохимическое исследование веронала).

Персонал Судебно-химического отделения ГНИИСМ немало труда потратил для воспроизведения микрофотограмм и других рисунков руководства.

В области определения «ядов» в воздухе мне оказали помощь мои соработники по химической лаборатории гигиенического отдела Института им. Обуха: О.Д. Хализова, Н.Г. Полежаев, С.Л. Гинзбург, И.С. Шерешевская, М.С. Быховская, М.В. Нифонтова и Б.И. Миндлина, которым принадлежат описания определений различных ядовитых веществ в воздухе промышленных предприятий. Эти описания сделаны не только по методам, принятым в нашей лаборатории, но и разработанным названными товарищами.

Приношу самую искреннюю благодарность перечисленным лицам; мне особенно приятно это сделать, так как некоторые из них являются моими учениками и все они принимают участие в общем нашем деле разработки методов токсикологического анализа и в его практическом применении

Ход анализа и реакции, приводимые в тексте нашего руководства, разработаны, проверены и применяются на практике мною, моими соработниками и учениками. После такой многократной практической проверки они могут иметь значение судебно-химических доказательств. То, что нами не проверено и представляет лишь литературный материал, помещено в сносках. Таким образом, наше «Руководство» (как и в первом издании) представляет «руководство к действию», к использованию в практической жизни. Мы далеки от мысли изложить «все», что делалось и делается в области аналитической химии в связи с химией судебной; такое изложение не могло бы служить руководством не только для учащихся, но и для практических работников.

Мы считаем необходимым пояснять ход реакций (напоминать его во многих случаях), что предостерегает учащихся от «механической» ремесленной работы, которая не должна иметь места в области судебной химии.

В нашем «Руководстве» рассматривается и определение профессиональных (многие говорят «промышленных») ядов. Это неизбежно: сегодняшнее профилактическое мероприятие — исследование с целью охраны труда, — завтра может стать при «несчастных» случаях судебно-химическим исследованием.

Проф. А. Степанов. 5/III 1939 г.

ВВЕДЕНИЕ

Область судебной химии составляют все те аналитические исследования, которые производятся по поручению: 1) судебных властей, 2) административных органов в процессе предварительных дознаний и санитарной охраны и 3) медицинских учреждений по вопросам о причинах смерти и повреждений в случаях предполагаемых отравлений. Судебная химия развилась из химико-токсикологических исследований, вышла из потребностей судебной медицины. Анализы частей трупа, рвотных извержений, остатков пищи и напитков, лекарств, косметических средств, предметов домашнего обихода и обстановки, воды, воздуха и даже земли на присутствие «ядовитых» и «сильнодействующих» веществ и в настоящее время занимают главное место в судебной химии.

Самое определение слов «ядовитое» или «сильнодействующее» вещество лежит вне области химии. Одно и то же вещество (например, мышьяк, ртуть), в зависимости от количества его, условий применения и пр. может действовать вредно на организм («яд»), или полезно («лекарство»). Далее, одно и то же вещество, в зависимости от формы соединения, в котором оно находится, может быть «ядовитым» и совершенно безвредным для организма. Например, синильная кислота очень ядовита в простых цианидах, как KCN, и совершенно не ядовита в комплексных солях, как желтая и красная кровяная соль K4Fe(CN)6 и K3Fe(CN)6. Наконец, следы меди, цинка и пр., вводимые иногда с пищей и из окружающей среды, могут быть составными частями организма. Следовательно, понятие «яд» является условным. Химик не может и не должен делать заключения о наличии «яда». Такое заключение могут сделать лишь представители судебной медицины и суда, принимая во внимание не только данные анализа, но и все обстоятельства дела: предварительное дознание, данные судебно-медицинского вскрытия трупа и пр.

Задачей же судебной химии в этих исследованиях являются поиски в доставленных объектах всех тех веществ, на которые токсикология указывает, как на вещества, могущие быть «ядами» и «сильнодействующими» веществами. Токсикология указывает, что искать, судебная химия дает возможности и методы это выполнить.

Таким образом, судебная химия в токсикологическом анализе, как и в других своих отделах, является одним из практических приложений аналитической химии. Последняя, быть может, более наглядно, чем все другие отделы химии, приучает к научному методу исследования: к постановке опыта в точно определенных условиях, к точному наблюдению происходящих явлений и логически правильным, неизбежным выводам из полученных данных. Таким образом, всякое судебно-химическое исследование является но существу научным исследованием и отличается от «чисто научного» исследования только меньшей широтой заключения, касающегося лишь отдельного частного случая.

Применяя общие начала аналитической химии, судебная химия, особенно в рассматриваемой ее части — «токсикологическом анализе», — имеет и ряд особенностей. Прежде всего объекты ее исследования чрезвычайно разнообразны. Далее, характерной особенностью токсикологического анализа является в большинстве случаев необходимость извлечения из большого количества исследуемого материала ничтожно малых количеств искомого вещества, которое может фигурировать в качестве «яда». Часто последнее ведет к применению своеобразных, чрезвычайно чувствительных методов; в связи с этим при ничтожных количествах искомого вещества постоянно имеется опасность введения его (например, мышьяка) с реактивами, посудой и даже с одеждой и волосами самого исследователя. Между тем токсикологические исследования столь ответственны, как ни одно из исследований в других областях «практической» аналитической химии.

От правильного решения поставленного химического вопроса часто зависят не только честь и свобода, но иногда и самая жизнь заподозренных лиц.

Неизбежной задачей токсикологического анализа является количественное определение найденного вещества. Иногда количественное определение и дает возможность судебному врачу сделать заключение, что открытое вещество — «яд» (в случаях, когда найденное количество его будет превышать максимальную дозу, -допустимую без вреда для погибшего лица, принимая во внимание его возраст и другие особенности организма), что является делом судебного врача. Но к такому заключению на основании данных количественного определения даже в случаях заведомых отравлений удается прийти далеко не всегда. Анализом находится лишь часть «яда», введенного в организм: вещество распределяется по всему организму, удаляется из него различными путями: рвотой, мочой, экскрементами и пр., разрушается происходящими в организме процессами, переводится в новые вещества. Например, желтый фосфор окисляется в фосфорную кислоту, составную часть организма. Превращение введенного вещества может происходить и в трупе и также повести к полному уничтожению «яда» или доведению количества его до величин, лежащих ниже чувствительности применяемых в данное время методов исследования.

Наконец, при отравлении такими ядами, как бактерийные токсины (отравления рыбой, мясом, в частности, колбасой, пирожным, кремовыми тортами, мороженым и многими другими ядами), мы совершенно не имеем химических методов их открытия. Вот почему при отрицательных результатах токсикологического анализа должно говорить в заключении не об отсутствии того или другого вещества («яда»), а о ненахождении его точно описанными в протоколе исследования методами.

Следующий отдел судебной химии представляют санитарные исследования пищевых продуктов, напитков, предметов домашнего обихода и пр. на присутствие вредных для здоровья веществ. Эти исследования являются пограничной областью судебной и санитарной химии.

Далее, вопросы фальсификации пищевых и других продуктов, например, фармацевтических и москательных товаров, являясь предметом судебного разбирательства, могут дать объекты для судебно-химического исследования.

Вопросы об идентичности тех или других предметов, которые могут быть решены химическим путем, входят в область судебной химии. Тут и анализы лекарств из аптек и от знахарей; исследования средств для преступного членовредительства; исследования состава и тождества чернил и написанного и пр.

Вопросы промышленной гигиены и охраны труда выдвинули для судебной химии новые задачи — открытия вредных веществ при профессиональных отравлениях, и, кажется, нет той части токсикологического анализа, которая не была бы тесно связана с задачами охраны труда.

С другой стороны, эти вопросы настойчиво требуют разработки новых методов для открытия и количественного определения вредных веществ и тщательной подготовки работников в этой области.

Таким образом, мы видим, что токсикологический анализ занимает первое место в судебной химии, являясь наиболее обширным ее разделом.

Настоящее руководство и посвящается открытию ядов, причем особенное внимание обращается на открытие вредныхвеществ в пищевых и вкусовых продуктах, предметах домашнего обихода и т.д., а также на открытие профессиональных ядов.

Вопросы определения фальсификации пищевых и вкусовых продуктов, с которыми приходится иметь дело в судебной химии, рассматриваются в химии пищевых веществ.

Вопросы, связанные с химией чернил и написанного, разбираются в специальных руководствах.

Что же касается идентификации тех или иных предметов, то тут на помощь судебному эксперту приходят как токсикологический анализ, изложенный в настоящем руководстве, так и руководства по фармацевтическому анализу, товароведению, а равно и общая химическая подготовка эксперта наряду с приобретенными им практическими навыками.

СОДЕРЖАНИЕ

Предисловие ко второму изданию

Введение

Объекты исследования и препроводительные документы

Общие правила при судебно-химических исследованиях

Исследование чистоты реактивов

• Растворители
• Кислоты
• Щелочи
• Соли
• Металлический цинк

План исследования

Токсикологический анализ

Предварительные испытания

Основное исследование и его подразделение

Перегонка с водяным паром

• Синильная кислота 43
• Нитробензол
• Анилин
• Фенолы
• Крезолы
• Бензол
• Хлороформ и гидрат хлорала
• Хлористый этилен и трихлорэтилен
• Сероуглерод
• Формальдегид
• Метиловый (древесный) алкоголь
• Этиловый (винный) спирт
• Амиловый (изоамиловый) алкоголь
• Амиловый эфир азотистой кислоты (амилнитрит)
• Желтый фосфор
• Фосфористый водород

Разрушение органических веществ

• Общая подготовка объектов к разрушению
• Разрушение хлорноватокислым калием и соляной кислотой
• Разрушение серной кислотой и азотнокислым аммонием
• Разрушение при помощи сплавления с содой и натриевой селитрой
• Разрушение сжиганием при прокаливании
• Обработка осадка А после разрушения соляной кислотой и бертолетовой солью (открытие серебра, свинца и бария) и по разрушении серной кислотой и азотнокислым аммонием (открытие свинца и бария)
  • Серебро
  • Свинец
  • Барий
• Обработка сероводородом фильтрата по разрушении органически веществ (после отфильтрования осадка AgCl, PbS04 и BaS04)
• Обработка осадка сернистых соединений и осажденных вместе с ними органических веществ
• Обработка аммиачно-сернистого извлечения (фильтрата от осадка С)
  • Мышьяк
  • Сурьма
  • Олово
• Обработка осадка сернистых соединений (С) после аммиачно-сернистого извлечения. Открытие ртути, висмута, меди и кадмия
  • Ртуть
  • Висмут
  • Медь
• Обработка фильтрата от осадка В (фильтрата от осаждения сероводородом в кислом растворе)
• Открытие цинка, марганца и хрома
  • Цинк
  • Марганец
  • Хром

Извлечение водой. Открытие минеральных кислот, едких щелочей и щелочных солей «ядовитых» кислот

• Минеральные кислоты
  • Серная кислота
  • Азотная кислота
  • Соляная кислота
• Едкие щелочи
  • Аммиак
  • Едкий натр и едкое кали, едкая известь
• Щелочные соли «ядовитых» кислот
  • Хлерноватокислые соли (хлораты)
  • Азотистокислые соли (нитриты)
  • Фтористые солн (фтористый натрий)
  • Кремнефтористые соли. Кремнефтористый натрий
  • Щавелевая кислота и ее соли
  • Борная кислота (и ее соли)

Извлечение подкисленным алкоголем

• Пикриновая и пикраминовая кислоты
• Динитробензол, динитротолуолы, тринитротолуол (тротил)
• Салициловая кислота
• Бензойная кислота
• Сахарин
• Кантаридин
• Гидрохинон
• Пирогаллол
• Производные анилина и пара-аминофенола. Антифебрин (ацетанилид). Фенацетин (ацетфенетидид)
• Парафенилендиамин
• Веронал
• Люминал
• Кофеин

Извлечение из щелочного раствора. Открытие алкалоидов

• Птомаины
• Очистка остатка хлороформенного извлечения из щелочного раствора
• Реакции осаждения алкалоидов
• Общие реактивы, осаждающие алкалоиды
• Реакции окрашивания
• Микрохимическое открытие алкалоидов
• Физиологическое открытие
• Количественное определение
• Открытие отдельных алкалоидов
• Стрихнин
• Бруцин
• Алкалоиды опия
• Морфин
• Производные морфина
  • Кодеин (метил-морфин)
  • Героин
  • Апоморфин
  • Открытие отравления опием
  • Кокаин
  • Атропии и гиосциамин
• Алкалоиды семян сабадиллы
  • Вератрин
  • Физостигмин (эзерин)
  • Никотин
  • Анабазин
  • Хинин
  • Акрихин
  • Антипирин
  • Пирамидон

Ядовитые газы

• Окись углерода
• Ацетилен
• Серлистый ангидрид
• Сероводород
• Галогены (хлор, бром, иод)
  • Хлор
  • Бром
  • Иод

Составление акта судебно-химического исследования

Предметный указатель