Судебнохимическое исследование на компоненты тормозной жидкости ГТЖ-22

Тормозные жидкости, поступающие на судебнохимическое исследование, как известно, имеют различный состав. Определение компонентов, входящих в их состав, в основном не вызывает затруднений. Исключение составляет тормозная жидкость ГТЖ-22, в состав которой, в частности, входят этилцеллосольв, этилен- и диэтиленгликоль, определение которых по физическим константам и химическим реакциям затруднительно.

Этилцеллосольв и диэтиленгликоль относятся к простым эфирам, гликолей или эфироспиртам, а этиленгликоль — к двухатомным спиртам. Попытка разделить их фракционированием не дала результатов, так как первые порции были получены при температуре 110° и выделить какую-либо фракцию при определенной температуре кипения не удалось. Поэтому отдельные порции собирали через равные промежутки времени при различных температурах. Во всех порциях, полученных при температуре 110—180°, четко определялся этиленгликоль (реакцией образования комплексной соли меди) и этилцеллосольв (высаливанием поташом).

В литературе описаны химические реакции на функциональные группы компонентов жидкости ГТЖ-22, но все они или трудно выполнимы в обычных лабораторных условиях, или не отвечают задачам судебнохимического исследования.

Стремясь разработать легко выполнимую в обычных лабораторных условиях методику разделения и определения компонентов ГТЖ-22, мы проверили отношение отдельных компонентов к различным органическим растворителям, возможность хотя бы частичного разделения смеси дефлегмацией, возможность определения этиленгликоля в присутствии диэтиленгликоля реакцией окисления этиленгликоля до щавелевой кислоты, возможность расщепления этилцеллосольва йодистоводородной кислотой (на холоду до винного спирта, при нагревании до йодистых алкилов) с последующим определением полученных продуктов.

При проверке органических растворителей (хлороформ, бутанол, метилэтилкетон, бутилацетат, этиловый эфир, четыреххлористый углерод, толуол) оказалось, что только диэтиленгликоль не смешивается ни с одним из них.

В первых порциях дефлегмата (5—10 мл в зависимости от количества взятой для исследования жидкости ГТЖ-22 и степени разбавления ее водой) определяется только этилцеллосольв, в следующих — этиленгликоль реакцией образования комплексной соли меди и реакцией окисления до щавелевой кислоты. Остаток в колбе извлекали хлороформом. После удаления хлороформа диэтиленгликоль определяли реакцией образования альдегидной смолы с характерным запахом, а также другими реакциями.

Экспериментально установили, что этиленгликоль может окисляться до щавелевой кислоты и в присутствии диэтиленгликоля, который сам до щавелевой кислоты не окисляется.

Для определения в дефлегмате этилцеллосольва его высаливали из насыщенных растворов поташа.

Высоленный и отделенный слой этилцеллосольва расщепляли на холоду 57% раствором йодистоводородной кислоты¹ с образованием винного спирта, который определяли реакциями образования бензойноэтилового и уксусноэтилового эфиров. Однако положительные результаты образования эфиров этилового спирта получены только при 0, 5 мл и больше высоленного этилцеллосольва.

При нагревании йодистоводородная кислота расщепляет этидцеллосольв до летучих соединений — йодистых алкилов, которые мы определяли реакцией с нитратом ртути по методу Губен-Вейля.

Ртуть, взаимодействуя с йодистыми алкилами, образует окрашенные соединения — йодистые ртутьалкилы.

На основании проведенных экспериментов мы предлагаем следующую методику определения компонентов жидкости ГТЖ-22.

10—20 мл объекта разбавляют пятикратным количеством дистиллированной воды, добавляют 40 г прокаленного поташа и дефлегмируют. Получают 6 мл дефлагмата, в котором определяют этилцеллосольв (первая порция). Оставшуюся жидкость продолжают дефлегмировать, пока в колбе не останется кашицеобразная масса. В собранном дефлегмате определяют этиленгликоль (вторая порция). Кашицеобразный остаток в колбе после охлаждения троекратно извлекают хлороформом. Извлечения переносят в 3 фарфоровые чашки. Сиропообразные остатки после испарения хлороформа исследуют на диэтиленгликоль.

Первую порцию дефлегмата насыщают прокаленным поташом, затем прибавляют несколько кристалликов фенолфталеина. В присутствии этилцеллосольва высоленный слой окрашивается в розовый цвет. Насыщенный поташом дефлегмат подвергают микродефлегмации. Получают 1 мл микродефлегмата, с которым проводят следующие реакции на этилцеллосольв.

Приблизительно к 0, 2 мл микродефлегмата в пробирке прибавляют 1,5 мл 57% раствора йодистоводородной кислоты и кусочек пористой глины. Отверстие пробирки плотно закрывают марлевым тампоном. На тампон кладут кусочек негигроскопической ваты, а на нее — кусочек фильтровальной бумаги, пропитанной нитратом ртути. Пробирку нагревают на масляной бане до 120—130⁰. Через 10 мин. бумага окрашивается в ярко-красный цвет; желтое окрашивание имеет отрицательное значение.

К оставшимся 0, 8 мл микродефлегмата прибавляют 2 мл 57% раствора йодистоводородной кислоты и оставляют при частом встряхивании на 3 часа при комнатной температуре, после чего к жидкости прибавляют раствор едкого натра до слабо щелочной реакции на лакмус и подвергают микродефлегмации. Получают 1 мл микродефлегмата, с которым проводят реакции на винный спирт (образование бензойноэтилового и уксусно-этилового эфиров).

Вторую порцию собранного дефлегмата исследуют на этиленгликоль реакциями образования комплексной соли меди в щелочной среде и окисления этиленгликоля до щавелевой кислоты; последнюю определяют реакцией образования кристаллов оксалата кальция.

К остатку в чашке прибавляют около 0,5 мл концентрированной серной кислоты, переносят в сухую пробирку, нагревают над пламенем до темно-коричневой окраски, разводят до 5 мл дистиллированной водой, прибавляют при взбалтывании кристаллический едкий натр до щелочной реакции и кипятят; при этом ощущается характерный запах альдегидной смолы.

Несколько крупинок кодеина растворяют в 0,5 мл концентрированной серной кислоты. Раствор приливают к остатку в чашке. В присутствии диэтиленгликоля наблюдается розовато-сиреневое окрашивание жидкости, переходящее в красновато-коричневое.

К остатку в чашке прибавляют (0,5 мл ванилинсерной кислоты (в присутствии. этиленгликоля наблюдается фиолетово-красное окрашивание, переходящее в коричневое).

Проводятся исследования для разработки методики определения ГТЖ-22 в биологическом материале.

Выводы

1. Определение компонентов тормозной жидкости ГТЖ-22 актуально, но недостаточно разработано в судебнохимическом отношении.
2. Предлагаемая методика определения компонентов, входящих в состав ГТЖ-22, легко выполнима при судебнохимическом исследовании.

¹ Получение йодистоводородной кислоты в лабораторных условиях см. Губен-Вейль. Методы органической химии, 1963, т.2, и Карякин и Ангелов. Чистые химические реактивы, 1963.