Судебнохимическое обнаружение тубазида

Девочка М. в возрасте 3, 5 лет по недосмотру родителей проглотила 14 таблеток тубазида. Через некоторое время состояние ребенка резко ухудшилось, появилась многократная рвота. Через 40 мин. девочку доставили в больницу. Отравление протекало очень остро и сопровождалось клоническими судорогами, мешавшими промыванию желудка. Вскоре наступила смерть.

В литературе мы не нашли сведений о методах изолирования тубазида из биологического материала. Из сообщений об идентификации некоторых противотуберкулезных препаратов (Ю.М. Шилов и В.Е. Чичиро) известны цветные реакции обнаружения тубазида в чистом препарате, которые, однако, не отвечали по своей чувствительности установлению его наличия в биологическом материале.

Мы поставили своей задачей изучить способ обнаружения тубазида применением микрокристаллических реакций на алкалоиды, предложенных В.Т. Поздняковой.

Нами испытаны следующие реактивы: нитрат серебра, сульфат меди с раствором аммиака (по Коренману), 5% раствор хлорной ртути, реактивы Драгендорфа, Марме, Майера, бромная вода, 10% раствор роданида аммония, раствор желтой кровяной соли. Все они не дали нужного результата.

Затем мы провели следующие реакции.

Каплю 1 % раствора йода в йодиде калия вводили в каплю раствора тубазида; через 10—15 мин. выпадали темные ветвистые кристаллы.

Пикриновая кислота (0, 5% раствор) с раствором тубазида через 15—20 мин. образовывала или желтые кристаллы в виде длинных игл, или ветвистые (рис. 1).

Рис. 1. Реакция с пикриновой кислотой.

Рис. 2. Реакция с пикролоновой кислотой.

Каплю насыщенного раствора пикролоновой кислоты соединяли с каплей раствора тубазида: через 30—60 мин. по краям жидкости выпадали снопики желто-зеленого цвета (рис. 2).

Рис. 3. Реакция с перманганатом калия и фосфорной кислотой.

Каплю 1 % раствора перманганата калия с добавлением 10% раствора фосфорной кислоты добавляли к раствору тубазида: через 30— 60 мин. выпадали длинные или ветвистые иглы фиолетового цвета. При стоянии раствор бурел, кристаллы исчезали (рис. 3).

Предельная концентрация испытуемого раствора тубазида 1:20 000, чувствительность реакции 1, 5 мкг. Алкалоиды — производные хинолина, тропана, изохинолина, а также фтивазид и никотиновая кислота не образуют с этими реактивами таких кристаллов.

Мы применили эти реакции для обнаружения тубазида во внутренних органах из трупа девочки. Изолирование из желудка (с содержимым) проводили подкисленной водой при pH 3, 0, а из ткани печени, почек и мозга — подкисленным этиловым спиртом. Кислые вытяжки извлекали только хлороформом. При очистке этиловым эфиром тубазид частично переходит в эфир. Из щелочно-аммиачного раствора при pH 8, 0 извлекали эфиром и хлороформом (эфир извлекает лучше, чем хлороформ).

Выводы

1. Предложены высокочувствительные и специфичные микрокристаллические реакции для установления подлинности тубазида.
2. Эти реакции успешно использованы в экспертном случае для доказательства отравления тубазидом.

От редакции. Автору следовало бы включить в настоящую работу подробную отработку всех стадий изолирования вещества из трупного материала, изучение границ обнаружения тубазида в трупном материале и тщательную проверку метода исследованием незараженного трупного материала («холостые» опыты).