К вопросу о химическом распознавании сероуглерода в крови при отравлениях

Значение сероуглерода в резиновой промышленности, в которой он применяется для растворения каучука, обратило в 60 годах прошлого столетия внимание токсикологов. Делпеш (Delpech. — Ncuvelles recherches sur rintoxication speciale, qui deter­ mine le sulfure de carbone. Paris 1860, p. 33.) описывает 24 случая отравления сероуглеродом. В литературе известны также случаи, где при применении сероуглерода при чистке сбруй наблюдались признаки отравления. Симптомы отравления наблюдал Юлий Симон¹ при надевании гуттаперчевой маски на лицо ребенка, страдающего экземой, сопровождающиеся рвотой, поносом, потерею аппетита и в выступлении темных пятен и пустул на коже. Такие острые отравления представляют по отношению к хроническим случаям, наблюдаемым в резиновых фабриках, небольшой процент. Д ля вулканизации каучука применяется, как известно, раствор хлористой серы (S2 С12) в сероуглероде. Первое вещество по своим физическим свойствам, высокому удельному весу — 1.68 и точке кипения Т ° 138°, как Дельпеш доказал, не принимает участия в наблюдаемых при работе с указанным раствором интоксикациях. Последний взгляд автора был подтвержден другими исследователями. Гигиенические условия работы во французских резиновых фабриках в 60-х годах прошлого столетия, по наблюдениям Делпеша, были настолько плачевны, что приближение горячей лучины к воздуху в помещениях было достаточно для получения взрыва. В то же время рабочие германских и английских резиновых фабрик, в которых имелись более удовлетворительные вентиляционные установки, дали лишь 0,2 % заболевания.

Если присматриваться к гигиеническим условиям работ в наших русских резиновых фабриках, употребляющих для своих работ сероуглерод, мы особенно жаловаться не имеем основания. Однако, иногда все же мы наблюдаем массовые отравления, сходные с отравлениями сероуглерода. Причиною последних является тяжелый (высококипящий) бензин.

Оставляя в стороне описание признаков острого и хронического отравлений сероуглеродом, которое приведено достаточно подробно во всех руководствах фармакологии и характеризует его как нервный яд, мы встречаем в литературе случаи, когда свойство сероуглерода было использовано для терапевтических целей. Делкоминете и Перрэн² применяли его как анестезирующее вещество, Гилломе³ употреблял его как раздражающее средство. Zoller⁴ предлагает пары сероуглерода для консервирования мяса; к его предложению присоединяется Schiff⁵. Противогнилостные свойства сероуглерода были использованы Дюжарден-Боме⁶ для внутренних целей в одном растворе в количестве от 0,002 до 0,5 гр.

Вопрос об изменении крови при отравлении сероуглеродом занимал ряд исследователей в последние 70 лет. К ним принадлежат Левин⁷, Прейер⁸, Вестберг⁹, Кромер¹⁰. Левин наблюдал при отравлении образование гематина, Прейер и Вестберг нашли в крови метгемоглобин, Кромер отрицает образование гематина и метгемоглобина и находит что мы здесь имеем дело с распадом эритроцитов, сопровожденным гемолизом. Последнее воззрение было подтверждено работами Гаупта, исполненными на обширном экспериментальном материале в фармакологическом институте под руководством знаменитого фармоколога проф. Р. Коберта в Ростоке. Гаупт дальше доказал, что метгемоглобин, если .такой мог бы образоваться, восстанавливается наоборот в гемоглобин. Распад эритроцитов настолько тяжелый, что он сопровождается образованием гемо- сидерина.

С этой стороны .можно было считать вопрос об изменении крови при остром отравлении сероуглеродом выясненным в смысле установленной Кромером причины.

Но Левин и Вестберг в своих вышецитированных работах отмечают, что положительные реакции на сероуглерод были ими получены при введении веществ, отделяющих in statu nascendi сероуглерод. К таким соединениям относятся ксантогеновые соединения Свои опыты авторы производили с трахеотомированными животными, применяя свободную ксантогеновую кислоту. Образование сероуглерода было ими доказано реакцией с Р(С2Н5)3. Указанным авторам удалось доказать, распад ксантогеновой кислоты в организме в свои компоненты—сероуглерод и этиловый алкоголь.

Прежде чем приступить к постановке опытов с ксантогеновой кислотой нужно было решить вопрос, насколько целесообразно будет применение такого легко разлагающегося соединения, каким является ксантогеновая кислота, вызывающая вдобавок, как доказал Вестберг, местное раздражение. Д ля наших опытов мы применяли натронное соединение ксантогеновой кислоты, приготовленной нами по способу Хлазиведа из алгоколята натрия и сероуглерода.

Экспериментальным материалом для наших опытов служили кошки, помещенные под колокол, соединенный с аспиратором. Ксантогеново-кислый натр был в количестве 0.5 гр. растворен в воде и введен под кожу, три часа спустя было введено новое количество соединения. В выдыхаемом, при дыхании воздухе сероуглерода обнаружено не было. В крови также не наблюдалось образование метгемоглобина, при чем исследование было для большей точности произведено микроспектроскопическим окуляром Цейсса.

В виду того, что в последнее время встречает применение для лечебных целей этиловый эфир для ксантогеновой кислоты — мы это последнее соединение ввели в круг наших опытов. Д ля опытов была приготовлена смесь с парафиновым маслом. При испытании выделяемого у кошек экспирационного воздуха, после введения им под кожу бисэтилксантогена* в количестве 1.0— 1.5, наличие сероуглерода обнаружено не было. Испытание крови на метгемоглобин дало также при исследовании микроспектро­ скопическим окуляром Цейсса отрицательный результат.

* Бисэтилксантоген состава:

применяемый под названием "Аулиген", представляет желтые кристаллы с точкою плавления 28°.

¹ Jules Simon.—Gaz. de Hopital, 1881, № 6.
² Delcominfcte et Perrin.—L'Union, 43, 1866.
³ P. Guillaumet.—Journal de Ther. II, p. 97, Fbr. 10. 1875.
⁴ Zoller.— Berichte d. d. Chem. Gesellschaft, 1876, p. 707 и 1080.
⁵ Schiff.—Berichte d. d. Chem. Gesellsch. 1876, p. 828.
⁶ Dijardin-Beamez.—Sur les propri6te physiolodique, toxiqies et therapeutiques du silfure de carbon Bulletin de 1‘Acad. de med. № 30, p. 987.
⁷ Levin.—Virchows Arch f. Anatomie, Physiologie, 1879, p. 130.
⁸ Preyer.—Die Blutkrstyalle, 1871, p. 105.
⁹ Weinberg.—Beitrag zur Kentniss der Schwefelkohlenstoff Vergiftung Dorpat, 1891.
¹⁰ Kromer.—Virch. Arch. Bd. 145, 1846.