Обнаружение диэтилфталата в спиртсодержащей жидкости

Развитие химической промышленности привело к появлению большого количества жидких продуктов, широко применяемых в технических целях в различных отраслях народного хозяйства и в быту. Эти продукты, именуемые техническими жидкостями, нередко вызывают тяжелые, подчас смертельные, отравления при приеме внутрь. Поскольку большинство таких отравлений происходит вследствие приема этих жидкостей с целью опьянения, многие технические жидкости широко известны в судебной медицине как «суррогаты» или заменители алкоголя.

В последнее время во многих регионах страны в средствах массовой информации отражен ряд случаев отравления средствами бытовой химии. Так, в частности, в районную больницу п. Ванино поступили больные с явными признаками алкогольного отравления. Предметом отравления являлось спиртсодержащее средство под названием «Боярышник», являющееся косметическим средством (производитель ООО «ПТК «Лотос», Россия, г. Санкт-Петербург). Состав: спирт денатурированный, отдушка, краситель, глицерин, кислота лимонная, экстракт шалфея. Предназначен для ухода за кожей лица и других гигиенических целей. Территориальным управлением Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека по Хабаровскому краю были изъяты образцы данной жидкости и направлены в химическое отделение бюро судебно-медицинской экспертизы для определения наличия отравляющих веществ.

Химическое исследование на наличие спиртов алифатического ряда проводилось с помощью газожидкостной хроматографии. Использовались газовые хроматографы «Кристалл 2000 М» и малогабаритный пламенный хроматограф МХП. В результате данного исследования обнаружен этиловый спирт. При дальнейшем исследовании, применяя УФ-метод, тонкослойную хроматографию, реакции окрашивания в данной жидкости был обнаружен диэтилфталат.

Диэтилфталат — диэтиловый эфир о-фталевой кислоты (C₁₂H₁₄O₄ молекулярная масса 222,2) — бесцветная жидкость, не растворяется в воде, смешивается с обычными органическими растворителями, хорошо растворяется в этаноле. Методика обнаружения диэтилфталата методом капельной реакции основана на взаимодействии диэтилфталата с резорцином в присутствии серной кислоты с образованием флуоресцеина. Щелочные соли флуоресцеина при смешивании с водой образуют растворы желтоватого цвета, обладающие интенсивной флюоресценцией зеленого цвета, хорошо различимой в проходящем солнечном свете. Исследуемую жидкость смешивали с равным объемом гексана (по 10 мл), встряхивали и после расслоения верхний (гексановый) слой извлекали и помещали в выпарительную чашку, после добавления реактива «резорцин-серная кислота» выпаривали досуха до появления на дне чашки окрашенного налета коричневато-желтого цвета, что является первичным признаком наличия в смеси диэтилфталата. После охлаждения в чашку добавляли раствор щелочи и наблюдали появление раствора коричневато-желтого цвета, обладающий при разбавлении интенсивной флюоресценцией зеленого цвета, особенно хорошо заметной в проходящем солнечном свете. Таким образом, при наличии в исследуемой жидкости диэтилфталата будет наблюдаться совокупность следующих признаков:

1. Образование на выпарительной чашке налета коричневато-желтого цвета.
2. Налет растворяется в растворе щелочи, преобретая при этом красноватый оттенок.
3. Раствор обладает интенсивной зеленой флюоресценцией, хорошо заметной при разбавлении.

Исследование диэтилфталата методом ТСХ включает подготовку пробы, хроматографическое разделение на тонкослойной пластинке и детектирование вещества в хроматографической зоне после разделения.

Исследуемую жидкость упаривали и диэтилфталат извлекали хлороформом, далее, после концентрации, хлороформный экстракт наносили на стартовую линию тонкослойной пластины (одновременно с исследуемым образцом наносили спиртовый раствор диэтилфталата в качестве свободного образца). Разделение проводили на пластине со слоем силикагеля, содержащего люминесцентную добавку - пластину «Сорбфил УФ-254» (г. Краснодар, Россия). Элюирование проводили с помощью подвижных фаз: гексан- ацетон (3:1), гексан-этидацетат (3:1) или толуол-этанол (9:1). Обнаружение зоны диэтилфталата осуществляют по гашению люминесценции фона пластины при облучении ее УФ-светом с длиной волны 254 нм. Зона исследуемого вещества выявляется в виде темного пятна на флуоресцирующем фоне. В качестве визуализирующего агента использовали реактив «резорцин- серная кислота». После обработки реактивом хроматографическая зона диэтилфталата проявляется в виде коричневого пятна на желтом фоне, имеющего в УФ-свете при длине волны 366 нм люминесценцию красновато- коричневого цвета. В заключении пластинку обрабатывали парами аммиака, при этом коричневая окраска зоны меняется на оранжевую. При облучении данной зоны УФ-светом при длине волны 366 нм появляется яркая люминесценция зеленовато-лимонного цвета - реакция образования флуоресцеина.

Диэтилфталат является ядом, относящимся ко второму классу опасности, по ГОСТ 12, 1. 007. Согласно справке из территориального управления Федеральной службы безопасности по надзору в сфере защиты прав потребителей, диэтилфталат в пищевых целях не используется, а применяется как пластификатор, желатинирующее средство, инсектицид для денатурирования этилового спирта (ГОСТ Р 51999 -2002 «Спирт этиловый ректификационный денатурированный. Технические условия»). Он поражает цетральную нервную систему, дыхательные пути, печень и почки, проникает через кожу и вызывает аллергию. Накопление диэтилфталата в организме приводит к необратимым последствиям, заканчивающимся преждевременной смертью. Характер действия на организм - паралич нервной системы, при местном воздействии наблюдается раздражение кожи, экзема. Также диэтилфталат используется для уничтожения крыс, мышей.

Выводы

1. Данный метод предлагает четырехступенчатое детектирование вещества в хроматографической зоне после разделения, что значительно повышает надежность его химической идентификации.
2. Методика обеспечивает высокую чувствительность обнаружения хроматографической зоны на последней ступени детектирования по люминесценции в УФ-свете при длине волны 366 нм, благодаря образованию флуоресцеина в результате проводимой на тонкослойной пластинке качественной реакции, что позволяет выявлять следы диэтилфталата в микроколичествах.